利用煤矸石為原料燒制水泥的研究

    1  引言   
   
    利用煤矸石為原料生產(chǎn)水泥,在外省已有成功的經(jīng)驗(yàn),但是,廣西的煤矸石成分與外省的煤矸石成分區(qū)別較大。外省煤矸石主要含SiO2、Al2O3等成分,CaO含量較低,只能用來(lái)代替粘土質(zhì)原料,所以摻量較低,只占全黑生料的10%左右。廣西地處石灰?guī)r地帶,其煤層處于石灰石夾層之間,開(kāi)采出的煤矸石以CaO和SiO2為主,因此,不僅可以用于代替粘土質(zhì)原料,而且可代替部分石灰石,煤矸石摻量可達(dá)全黑生料的30%。

    廣西合山礦務(wù)局開(kāi)采煤已有80多年歷史,現(xiàn)有煤矸石儲(chǔ)存量達(dá)1050萬(wàn)t。廣西建材工業(yè)學(xué)校與廣西合山礦務(wù)局組成聯(lián)合科研小組,共同研究利用煤矸石為原料燒制水泥。在實(shí)驗(yàn)室小試、土立窯中試的基礎(chǔ)上,于1993年1月在廣西合山礦務(wù)局現(xiàn)有4.4萬(wàn)t/a的生產(chǎn)線上進(jìn)行工業(yè)性生產(chǎn)試驗(yàn)。此次工業(yè)性試驗(yàn),共生產(chǎn)立窯熟料992t,磨制普通硅酸鹽水泥1078.25t,試驗(yàn)過(guò)程表明,利用煤矸石為原料生產(chǎn)水泥,能滿足生產(chǎn)工藝要求,生料易燒性好,生產(chǎn)出的水泥色澤好,為黑色,用戶使用后反映良好,產(chǎn)品經(jīng)廣西建材產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站抽樣檢測(cè),其性能和各項(xiàng)參數(shù)均符合GB175-85的要求。
 
    2  生產(chǎn)條件及試產(chǎn)情況
 
    2.1  主機(jī)設(shè)備
 
    生料磨采用Φ1.83×7m開(kāi)路磨機(jī),配料系統(tǒng)采用微機(jī)控制配料。
 
    立窯采用Φ2.2×7m液壓塔式機(jī)立窯,成球采用預(yù)加水成球系統(tǒng)。
 
    水泥磨采用Φ1.83×7m開(kāi)路磨機(jī),配料采用電磁振動(dòng)給料機(jī)配料。
 
    2.2  原、燃料化學(xué)成分
 
    各原、燃材料化學(xué)成分詳見(jiàn)表1,煤的工業(yè)分析見(jiàn)表2。
         
表1  原、燃料化學(xué)成分(%)
物料名稱
燒失量
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
石灰石
41.96
3.17
1.02
0.60
52.10
0.97
煤矸石
33.76
20.13
2.16
1.56
39.16
1.27
粘  土
10.53
56.34
16.31
10.71
0.46
0.76
鐵礦石
11.57
17.48
21.39
39.60
0.55
-
煤  灰
 
54.92
22.39
12.32
2.02
-
螢石
CaF2=70.00%
 
             表2  煤工業(yè)分析(%)
名稱
Wad
Vad
Aad
FCad
Qnet,ad(kJ/kg)
1.47
7.32
33.03
58.18
22040

    2.3  率值的選取
 
    本次試驗(yàn)采用螢石,結(jié)合煤及煤矸石中的SO3形成復(fù)合礦化劑,由于原料中含鋁較低,為了提高早強(qiáng)礦物含量,只有通過(guò)提高KH值來(lái)達(dá)到,為了保證f-CaO的吸收,促使C3S的形成,必須要有一定量的液相,因此,此次試驗(yàn)采用高飽和比、高鐵配料方案。各率值控制指標(biāo)為:KH=1.00±0.02,n=1.80±0.1,P=0.8±0.1,熟料熱耗Q=4598kJ/kg熟料。
   
    考慮到全部摻煤矸石不摻粘土,會(huì)影響生料的成球質(zhì)量,不利于窯的煅燒,從而影響熟料產(chǎn)、質(zhì)量,此次試驗(yàn)考慮兩個(gè)方案見(jiàn)表3。

        表3   兩試驗(yàn)方案的配比(%)
方案
石灰石
煤矸石
粘土
鐵礦石
螢石
1號(hào)
50.5
30.00
2.50
4.00
12.00
1
2號(hào)
47.0
35.54
-
4.40
12.00
1
 
    2.4  生料化學(xué)成分(見(jiàn)表4)

          表4  生料化學(xué)成分(%)
序號(hào)
燒失量
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
KH
n
P
1
40.6
11.55
2.81
3.56
35.20
1.05
0.91
1.81
0.80
2
40.7
10.85
2.72
3.71
37.64
0.76
1.06
1.70
0.74
3
40.1
11.05
2.67
4.04
37.93
0.78
1.04
1.65
0.66
4
40.2
10.85
2.52
3.47
37.92
0.63
1.07
1.81
0.73
5
36.9
11.78
2.76
3.59
37.11
0.67
0.95
1.85
0.77
6
38.1
11.22
2.65
3.83
37.11
0.97
1.00
1.73
0.69
7
40.3
11.10
2.50
3.23
37.78
0.64
1.05
1.94
0.77
8
41.9
10.48
2.10
3.35
36.18
0.73
1.07
1.92
0.63
 
    注:后兩個(gè)樣為第2號(hào)配料方案。
   
    2.5  熟料化學(xué)成分(見(jiàn)表5)
     
         表5  熟料化學(xué)分析
序號(hào)
化學(xué)成分(%)
率    值
礦物組成(%)
loss
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
f-CaO
KH
KH
n
p
C3S
C2S
C3A
C4AF
1
0.28
20.80
5.26
6.41
63.69
0.90
1.96
0.91
0.85
1.78
0.82
44.25
26.25
3.11
19.49
2
1.32
19.28
5.0
6.41
65.53
1.32
1.96
0.98
0.92
1.68
0.79
56.71
12.49
2.52
19.49
3
0.36
19.11
4.81
6.41
65.11
0.78
2.86
1.03
0.96
1.70
0.75
63.09
7.19
1.91
19.49
4
0.00
19.73
5.30
5.93
64.70
1.62
1.65
0.98
0.92
1.76
0.89
57.39
13.27
4.02
18.03
5
0.14
19.11
4.89
5.75
64.71
1.39
3.22
1.02
0.94
-1.8
0.85
59.11
10.19
3.24
17.48
6
0.11
20.24
4.93
6.59
63.03
0.91
2.20
0.93
0.87
1.76
0.75
46.88
22.65
1.93
20.03
7
0.27
19.84
4.89
7.19
63.79
0.97
3.76
0.96
0.88
1.64
0.68
47.88
21.08
0.81
21.86
8
0.15
19.33
4.64
6.35
64.29
1.45
2.67
1.00
0.93
1.76
0.73
57.85
11.77
1.56
19.20
9
0.15
19.39
3.97
5.75
66.23
1.03
4.39
1.06
0.96
1.99
0.69
64.59
6.86
4.80
17.48
10
-0.1
18.77
4.27
5.99
64.79
1.27
4.00
1.06
0.96
1.83
0.71
63.18
6.14
1.19
18.20
   
    注:后兩個(gè)樣為第2號(hào)配料方案。

    2.6  熟料物理性能
   
    熟料物理性能見(jiàn)表6。

              表6  熟料物理性能
序號(hào)
細(xì)度(%)
凝結(jié)時(shí)間(h:min)
抗折強(qiáng)度(MPa)
抗壓強(qiáng)度(MPa)
初凝
終凝
3d
7d
28d
3d
7d
28d
1
2.4
4:20
6:35
4.0
5.3
7.6
24.9
33.6
49.4
2
2.8
5:69
7:15
4.3
5.8
7.8
23.5
38.0
50.4
3
3.0
6:40
8:10
5.0
6.9
8.3
29.7
43.6
59.9
4
3.8
7:30
8:27
4.4
5.9
8.4
24.0
34.8
55.41
5
4.4
6:40
7:54
4.5
6.1
8.1
27.4
38.5
57.4
6
5.4
6:30
8:35
5.1
6.6
8.4
28.8
40.8
60.0
7
5.6
6:50
8:27
4.6
6.1
8.2
26.1
37.0
56.0
8
4.2
6:35
8:10
4.3
5.9
7.8
25.5
36.8
57.1
9
4.8
6:30
8:10
4.8
6.3
8.2
28.0
39.2
57.8
10
3.8
5:50
8:00
4.3
6.0
7.8
25.6
36.8
57.1

    從以上結(jié)果分析,有兩個(gè)熟料強(qiáng)度接近500號(hào),其余8個(gè)熟料強(qiáng)度達(dá)550號(hào)以上。

    2.7  水泥物理性能
   
    由自治區(qū)建材產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站抽樣檢測(cè),水泥物理性能見(jiàn)表7。

        表7  水泥物理性能
序號(hào)
細(xì)度(%)
凝結(jié)時(shí)間(h:min)
安定性
抗折強(qiáng)度(MPa)
抗壓強(qiáng)度(MPa)
初凝
終凝
3d
7d
28d
3d
7d
28d
1
4.4
2:27
3:42
合格
5.2
6.5
8.0
28.8
40.9
56.7
2
4.2
4:50
6:30
合格
3.8
5.4
7.3
21.4
37.6
58.3
3
5.0
6:07
6:57
合格
3.9
5.4
7.4
20.0
38.0
57.5
4
4.6
2:05
3:25
合格
5.4
6.6
8.2
29.0
42.4
57.3
5
4.8
4:50
6:40
合格
3.8
5.6
7.4
21.2
37.5
55.7
 
    從抽檢的5個(gè)樣可以看出,有兩個(gè)樣強(qiáng)度達(dá)525號(hào),三個(gè)樣達(dá)425號(hào)。
 
    2.8  水泥的配化
   
    熟料∶礦渣∶石膏=92∶6∶2。

    3  主要技術(shù)關(guān)鍵

    3.1  搞好煤矸石預(yù)均化

    3.2  生料配料
    根據(jù)均化后的煤矸石以及其它原燃料成分情況,選擇一個(gè)合適的配料,由于各種原燃材料中Al2O3含量較低,此次試驗(yàn)選擇了高飽和比、高鐵配料方案。

    3.3  煅燒
    由于煤矸石配料與以往的配料方案不同,生料的不同在窯面反映的情況也不一致,因此,需要使窯工逐步適應(yīng)這種料子的煅燒。

    4  主要技術(shù)指標(biāo)
 
    4.1  均化后煤矸石TCaCO3標(biāo)準(zhǔn)偏差<1.5%
    此次試驗(yàn),共使用近600t煤矸石,用一部鏟車均化了2d,然后從不同方向,不同層次取了24個(gè)樣進(jìn)行分析,其TCaCO3值平均為71.08%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.34%。
 
    4.2  出磨生料控制指標(biāo)
    TCaCO3=68.5%±0.5% 合格率>30%
 
    TFe2O3=4.0%±0.2% 合格率>30%
 
    細(xì)度(0.08mm方孔篩篩余)<10% 
 
    4.3  熟料
    熟料強(qiáng)度>500號(hào)    f-CaO<3.5% 
   
    4.4  出磨水泥
    (1)SO3<2.8%
    (2)細(xì)度(0.08mm 方孔篩篩余)<5% 

    4.5 出廠水泥
    符合GB175-85對(duì)425號(hào)和525號(hào)普通硅酸鹽水泥的要求。

    5  試驗(yàn)分析
   
    從試驗(yàn)過(guò)程中可以看出,1號(hào)方案和2號(hào)方案均能滿足工藝要求,熟料煅燒質(zhì)量良好。從窯面情況看,料易燒,上火快,燒成反應(yīng)速度快。出窯熟料f-CaO較低,最高為4.39%,最低為1.65%,平均2.87%。在煅燒近9d的時(shí)間里,平均每天窯產(chǎn)量在110t,在試驗(yàn)過(guò)程中,考慮到窯工對(duì)此種料煅燒的適應(yīng)性,避免由于搶產(chǎn)量造成漏生,保證燒成率。開(kāi)始幾天,我們有意識(shí)的把生料庫(kù)下料量降低一些,從而控制窯的產(chǎn)量,待窯工適應(yīng)此種料的煅燒后,再加大一點(diǎn)下料量。窯工反映此種料易燒,窯的產(chǎn)量還可以有較大幅度的提高。2號(hào)方案與1號(hào)方案相比,其成球質(zhì)量稍差,料球表面粗糙,強(qiáng)度稍差,成球不易控制。入窯煅燒后炸球較多,熟料中f-CaO增加。
 
    從試驗(yàn)的配料方案、試驗(yàn)出的水泥性能看,此種水泥具有道路水泥的特性。其熟料中C3A含量較低,最高為4.02%,最低為0.80%,平均2.11%,因此,其抵抗變形的能力較大,反映出來(lái)是其后期抗折強(qiáng)度比較高,收縮變形比較小,脫模后其表面比較光滑。另外,熟料中C4AF含量較高,最高21.86%,最低17.48%,平均19.08%。C4AF是一種耐磨性較高的礦物,每增加1%的C4AF,水泥耐磨性的提高遠(yuǎn)較增加1%的C3S來(lái)得顯著,耐磨性提高的幅度是后者的7~17倍,道路水泥熟料中通常要求C4AF含量大于18%,而采用煤矸石為原料生產(chǎn)的熟料中C4AF達(dá)19.08%,因此其耐磨性是好的。再者,試制出的水泥初凝時(shí)間較長(zhǎng),均大于2h,能滿足道路的施工程序,因此,利用煤矸石為原料,不僅可生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥,而且也可以生產(chǎn)道路水泥。
 
    從上述情況分析可得出以下結(jié)論:

    (1)采用本地煤矸石為原料生產(chǎn)水泥,在工藝技術(shù)上是可行的,煤矸石代替80%的粘土和30%的石灰石,總摻量占全黑生料的30%,可以生產(chǎn)出高標(biāo)號(hào)水泥。
   
    (2)采用煤矸石為原料配制的生料易于煅燒,燒成反應(yīng)速度快,熟料中f-CaO較低,熟料強(qiáng)度高,產(chǎn)量也較高。
   
    (3)單位熟料煤耗降低10.78%,電耗降低1.6%,有利于節(jié)能,降低水泥生產(chǎn)成本。
  
    (4)采用煤矸石為原料,投資少,可大幅度提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
   
    (5)有利于保護(hù)土地資源,變廢為寶,減少環(huán)境污染,有很好的社會(huì)效益。
 

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