PBS混凝劑處理造紙綜合廢水

    造紙工業(yè)是對環(huán)境污染較重的行業(yè)之一,其主要污染來自制漿造紙過程中產(chǎn)生的各種廢水,主要包括蒸煮制漿廢水(黑液)、洗漿廢水、漂白廢水和抄紙廢水等4大類。其中蒸煮制漿廢水對環(huán)境污染最為嚴重,占整個造紙工業(yè)污染的 90%[1]。造紙廢水中污染物的成分相當復(fù)雜,廢水中因含大量的細纖維、樹脂、色料及其它化學(xué)和物理雜質(zhì),使 COD、BOD、色度污染負荷大, 難以直接生物降解。而混凝沉降法,是目前國內(nèi)外用來提高水質(zhì)處理效率的一種既經(jīng)濟又簡便的水處理技術(shù),其關(guān)鍵問題之一是混凝劑的選擇。因此,選取高效和經(jīng)濟合理的混凝劑處理造紙廢水, 是治理廢水、解決廢水污染的一條行之有效的方法。

  鼓風(fēng)爐鐵泥是煉鐵過程中鼓風(fēng)爐氣凈化而產(chǎn)生的一種固體廢棄物,其粒度通常在 0.1mm以下,它含有大量的氧化鐵和細粒焦炭,化工利用主要是從鐵泥中提取精炭和鐵精礦。粉煤灰是熱電廠排放的一種廢棄物。我國電力以燃煤為主,每年約有近億t粉煤灰排放,目前其利用率僅為 40 %左右,主要用于燒磚、筑路、水泥和混凝土的摻合料、選取漂珠、改良土壤等方面,其余部分基本上堆積廢棄, 這不僅占用了土地,而且污染環(huán)境。如何將粉煤灰綜合利用,是當今環(huán)境科學(xué)的重要研究課題[2-7]。

  本實驗是在粉煤灰中加入鼓風(fēng)爐鐵泥,進行酸處理,制備 PBS 混凝劑,并與無機高分子絮凝劑PSA 配合用于造紙廢水的處理,具有工藝簡單,以廢治廢,低成本,多效益等優(yōu)點。

 ?。?nbsp;廢水處理工藝

  利用 PBS 混凝劑與 PSA 配合使用,對造紙廢水進行處理。處理工藝流程,見圖 1。







    2.4 混凝實驗 用 DBJ-621 型定時變速攪拌機在1L 燒杯中進行實驗。取 500mL 廢水, 加入適量 PBS,在轉(zhuǎn)速為 280r/min 下攪拌 2min, 使混凝劑充分分散。隨后降低轉(zhuǎn)速至 120r/min, 繼續(xù)攪拌 8min; 再加入一定量( 約 15mg/L) 的 PSA 絮凝劑, 以 180r/min 攪拌 1min, 再調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為 40r/min 攪拌 8min, 靜置20min 后取距液面 25mm 處的上清液分析水質(zhì)。用標準重鉻酸鉀法測定 COD,用稀釋倍數(shù)法測定色度。

    3 結(jié)果與討論

    配合適量 PSA 絮凝劑, 將酸處理得到的 PBS 混凝劑對造紙廢水進行處理, 結(jié)果如下。

    3.1 攪拌速度和攪拌時間對混凝效果的影響 攪拌的目的, 是幫助混合反應(yīng)、凝聚過程。攪拌速度只有在適中的情況下,才能使混凝劑具有較好的混凝效果。攪拌速度慢,則攪拌不充分,不利于混凝劑的分散與絮團的形成;而攪拌速度過快,又會使已經(jīng)形成的絮團破碎,這時混凝劑將從固相粒子表面脫落,顯出新的空位, 在這些空位上又得吸附更多的混凝劑,顯然,這也不利于混凝。在混凝劑添加過程中, 一般先用較快速度進行攪拌,使混凝劑與微粒能充分接觸。一旦混凝作用產(chǎn)生,攪拌速度就應(yīng)該降低, 避免破壞已形成的絮團。本實驗采用快速攪拌與慢速攪拌相結(jié)合的方式,混凝效果好。

    攪拌時間過短,混凝作用不充分,攪拌時間過長,則已形成的絮體又被破碎,因而選擇適宜的攪拌時間十分重要。本實驗攪拌總時間選擇在 20min 左右。

    3.2 pH 值對混凝效果的影響 在常溫及混凝劑投加量為 60mg/L 的條件下, 用稀硫酸和稀氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)廢水的 pH 值, 考查 pH 值變化對混凝效果的影響, 結(jié)果見圖 3。圖 3 表明: pH 值對混凝劑的混凝效果有很大的影響, 在 pH 值為 6~9 范圍內(nèi), PBS混凝劑有很好的混凝效果, CODCr 的去除率在 80%以上, 且在 pH 值為 7.0 時出現(xiàn)最大值, CODCr 的去除率達 85.2%。這是因為 pH 值不同, 混凝劑生成的水解產(chǎn)物不同, 吸附微粒以及壓縮雙電層及電中和作用不同, 因而混凝效果亦不同。



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 ?。?3混凝劑用量對混凝效果的影響 在常溫及pH值為7.0條件下,分別用 PBS、Al2(SO4)3、FeCl3 混凝劑處理實驗水樣?;炷齽┯昧颗c CODCr 去除率的關(guān)系,示于圖 4。從圖 4 可看出:PBS混凝劑對廢水的處理效果, 明顯優(yōu)于 Al2(SO4)3 和 FeCl3 兩種混凝劑。隨著混凝劑用量的增加,CODCr 去除率先是明顯增加;當混凝劑的用量達 50mg/L 后, 其變化減慢, 且當混凝劑用量為60mg/L 時,CODCr去除率達到最大值;之后,隨著混凝劑用量的增加,CODCr去除率又逐漸下降。這是因為混凝劑加入量少時,混凝不充分,混凝效果不好;而混凝劑用量過大時,廢水中膠粒被過多的混凝劑所包圍,會使膠粒表面飽和,失去同其他膠粒結(jié)合的機會,達到另一種穩(wěn)定狀態(tài),不易凝聚,因而混凝效果也不好。

 ?。常?nbsp;不同混凝劑沉降性能比較 在常溫、pH 值為7.0 及混凝劑投加量為 60mg/L 的條件下, 按混凝沉降實驗方法, 在 500 mL 廢水中分別加入 PBS、Al2(SO4)3、FeCl3 三種混凝劑處理后, 倒入 500 mL 量筒中, 觀察測量不同沉降時間的上清液高度, 結(jié)果見圖5。20 min 后量取的清液和沉淀高度(mm), 見表 2。

 



  由圖 5 和表 2 可知, PBS 混凝劑的沉降性能最好, 且加入 PBS 混凝劑的水樣較其它混凝劑所形成的絮體大而密實, 沉降速度快, 10~12 min 即可完成沉降。這主要是由于 PBS 混凝劑中的未溶固體起了加重作用, 因而沉降加速, 且 20min 后污泥的體積最小, 這是粉煤灰基混凝劑最突出的特點。

   

  從表3可見,配合 PSA絮凝劑,三種混凝劑對造紙廢水都具有一定的處理效果。對 SS,三種混凝劑都有較好的處理效果, 這是由于粉煤灰基混凝劑與 Al2(SO4)3 及 FeCl3 的作用相同,都具有凝聚性能,在 PSA 的作用下能產(chǎn)生基本相同的混凝效果。但對CODCr、色度等依靠吸附作用才能去除的組分,PBS混凝劑的處理效果最好,其混凝效果優(yōu)于 Al2(SO4)3及 FeCl3 等傳統(tǒng)混凝劑。這說明 PBS 具有優(yōu)良的吸附性能,其原因可結(jié)合表 1 的結(jié)果加以說明,即由于原料中特別是鐵泥中含有較多的 C,煤經(jīng)高溫后,因燃燒不完全,形成了一類孔隙比較發(fā)達的類似于活性炭結(jié)構(gòu)的物質(zhì),具有很強的吸附作用,對于水中可吸附的物質(zhì)處理效果明顯。而 Al2(SO4)3 和 FeCl3 只是一般的混凝劑,主要起凝聚的作用,所以其處理效果不及粉煤灰混凝劑。

  4 PBS 混凝劑混凝機理探討

  廢水中粒度在 lnm-1μm 間的微粒屬膠體顆粒,含有 103-104 個原子的線型高分子物質(zhì)也屬膠體顆粒。就制漿造紙廢水而言, 備料工段廢水中微細原料粉末, 漿料洗選工段中高子有機物及細小纖維,漂白工段中大分子有色物質(zhì)及細小懸浮顆粒, 抄紙工段中的細小漿料, 一般皆以膠體形態(tài)存在于廢水中。膠體表面帶負電荷。

 ?。校拢?nbsp;混凝劑是從粉煤灰和鼓風(fēng)爐鐵泥制得的復(fù)鹽型無機混凝劑,主要成分為 Fe3+、和 SO4 ,次 Al3+    2-要成分為 Fe2+、Ca2+ 和 Mg2+, 其混凝機理分析如下。

  4.1 壓縮雙電層和靜電中和作用 粉煤灰基混凝劑中由于含有大量 Fe3+ 和 Al3+ 離子,具有高價正電荷,能有效降低或消除水中懸浮膠粒的 Zeta 電位,使膠粒間排斥力降低, 膠粒易于脫穩(wěn)和凝聚;且這些離子水解還可形成許多復(fù)雜的多核絡(luò)合物, 隨著縮聚反應(yīng)的不斷進行, 更有利于凝聚廢水中懸浮的膠體雜質(zhì)。

  4.2 吸附作用 這一作用由粉煤灰的多孔性及比表面積決定。粉煤灰本身具有多孔性,對廢水中的有機物和顏色有吸附作用。經(jīng)酸處理后的粉煤灰,表面狀況有比較大的變化。從圖 6 可見, 未經(jīng)酸處理的粉煤灰顆粒,其表面比較光滑致密;而經(jīng)酸處理后的粉煤灰,表面狀況有較大的改變,其表面或微孔內(nèi)變得更加粗糙,比表面積明顯增大。所以,粉煤灰經(jīng)酸在較高溫度下浸提后,相當于表面被活化。根據(jù)廢水處理的吸附理論,吸附劑的比表面積越大, 吸附效果越好。因此,活化后的粉煤灰對有機物的吸附能力更強。

 ?。矗?nbsp;吸附架橋和網(wǎng)捕作用 由于 PSA 中含有聚硅酸大分子, 同時也含有 Fe3+ 和 Al3+ 離子,具有較強的吸附架橋和網(wǎng)捕能力,能使難溶化合物及細小的顆粒從水中分離出來,這更加強化了吸附與混凝沉降的過程。

  5 結(jié)論

 ?。保?nbsp;在 pH 值為 6~9 范圍內(nèi),PBS 混凝劑對廢水均有較好的處理效果。且 pH 值為 7.0 時處理效果最佳,CODCr去除率為 85.2%。

  2.PBS 混凝劑的投加量在某一值時 CODCr 去除率有一最大值,不宜過高或過低,最佳投加量為 60mg/L。

 ?。常校拢?nbsp;混凝劑與絮凝劑 PSA 配合使用, 能有效地降低造紙廢水中的 SS、CODCr 及色度。在常溫、pH值為 7.0 及混凝劑投加量為 60mg/L 的條件下,SS、CODCr和 色 度 的 去 除 率 分 別 為 92.4% 、85.2% 和91.6%, 其對廢水的混凝沉降性能優(yōu)于 Al2(SO4)3 和FeCl3 混凝劑。

    4.PBS 混凝劑的生產(chǎn)原料來源豐富, 制備工藝簡單,生產(chǎn)成本低;將其用于廢水處理屬以廢治廢,且廢水處理工藝簡單, 因此費用低。采用本法處理造紙廢水,不會產(chǎn)生二次污染。

     參考文獻

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