納米材料和技術(shù)在混凝土等材料中的應(yīng)用分析

　　近年來，國內(nèi)外開始探索納米材料和納米技術(shù)在建材中的發(fā)展及應(yīng)用工作，并取得了一些可喜的成果，現(xiàn)分類介紹如下：

　　納米技術(shù)是二十世紀(jì)80年代末誕生并正在崛起的新技術(shù)，主要是指在0.1~100nm尺度范圍內(nèi)，研究物質(zhì)組成體系中電子、原子和分子運(yùn)動(dòng)規(guī)律與相互作用，其研究目的是按人的意志直接操縱電子、原子或分子，研制出人們所希望的、具有特定功能特性的材料和制品。納米技術(shù)是高度交叉的綜合性學(xué)科，它主要包括:納米體系物理學(xué)、納米化學(xué)、納米材料學(xué)、納米生物學(xué)、納米電子學(xué)、納米加工學(xué)、納米力學(xué)、納米機(jī)械學(xué)。納米技術(shù)已應(yīng)用于建筑材料、光學(xué)、醫(yī)藥、半導(dǎo)體、信息通訊、軍事等領(lǐng)域。目前，納米材料技術(shù)是唯一可以實(shí)現(xiàn)的納米技術(shù)。

　　納米材料以其特有的光、電、熱、磁等性能為建筑材料的發(fā)展帶來一次前所未有的革命。利用納米材料的隨角異色現(xiàn)象開發(fā)的新型涂料，利用納米材料的自潔功能開發(fā)的抗菌防霉涂料、PPR供水管，利用納米材料具有的導(dǎo)電功能而開發(fā)的導(dǎo)電涂料，利用納米材料屏蔽紫外線的功能可大大提高PVC塑鋼門窗的抗老化黃變性能，利用納米材料可大大提高塑料管材的強(qiáng)度等。由此可見，納米材料在建材中具有十分廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景和巨大的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益。

　　近年來，國內(nèi)外開始探索納米材料和納米技術(shù)在建材中的發(fā)展及應(yīng)用工作，并取得了一些可喜的成果，現(xiàn)分類介紹如下：

　　1 納米技術(shù)在建筑涂料中的應(yīng)用
　　涂料是建筑物的內(nèi)衣(內(nèi)墻涂料)和外衣(外墻涂料)，國內(nèi)傳統(tǒng)的涂料普遍存在懸浮穩(wěn)定性差、不耐老化、耐洗刷性差、光潔度不高等缺陷。納米復(fù)合涂料就是將納米粉體用于涂料中所得到的一類具有耐老化、抗輻射、剝離強(qiáng)度高或具有某些特殊功能的涂料。在建材(特別是建筑涂料)方面的應(yīng)用已經(jīng)顯示出了它的獨(dú)特魅力。

　　同一種納米粒子在不同粒徑下會(huì)有不同的作用，不同種類的納米粒子也可以在涂料中起相同的作用。按納米復(fù)合涂料的用途可歸納為以下幾種：

　　1.1 光學(xué)應(yīng)用納米復(fù)合涂料
　　納米粒子的粒徑遠(yuǎn)小于可見光的波長400～750nm，具有透過作用，從而保證了納米復(fù)合涂料具有較高的透明性。納米粒子對(duì)紫外線具有較強(qiáng)的吸收作用。在外墻建筑涂料中添加TiO₂、SiO₂等納米粒子以提高耐候性，在汽車面漆中添加TiO₂以提高汽車涂料的耐老化性等。納米SiO₂是無定型白色粉末(指其團(tuán)聚體)，表面存在不飽和的殘鍵及不同鍵合狀態(tài)的羥基，其分子狀態(tài)呈三維鏈狀結(jié)構(gòu)。一般來講，納米粒子表面氫鍵會(huì)在外部剪切力消除后迅速復(fù)原，使其結(jié)構(gòu)迅速重組。這種依賴時(shí)間與外力作用而回復(fù)原狀的剪切力弱化反應(yīng)，稱為“觸變性”。觸變性是納米二氧化硅改善傳統(tǒng)涂料各項(xiàng)性能的主要因素。徐國財(cái)?shù)热送ㄟ^納米微粒填充法，將納米二氧化硅摻雜到紫外光固化涂料中。實(shí)驗(yàn)表明，納米二氧化硅減弱了紫外光固化涂料吸收UV輻照的強(qiáng)度，從而降低了光固化涂料的固化速度，但可明顯提高紫外光固化涂料的硬度和附著力。特別是金紅石型超細(xì)TiO₂在汽車面漆中還可起到效應(yīng)顏料作用，與其它片狀效應(yīng)顏料如鋁粉顏料或珠光顏料并用時(shí)，會(huì)產(chǎn)生伴有乳光的隨角異色性，可用于豪華轎車面漆，這是目前納米TiO₂的最大用途，也是國外納米材料在涂料中應(yīng)用最為成功的例子之一。納米氧化鋅由于尺寸小，比表面積大，表面的鍵態(tài)與顆粒內(nèi)部的不同，表面原子配位不全等，導(dǎo)致表面的活性位置增多，加大了反應(yīng)接觸面，因此，納米氧化鋅也是一種很好的光催化劑。在紫外光照射下，它能分解有機(jī)物質(zhì)，起抗菌和除臭作用。具有這一性質(zhì)的光催化劑可用于環(huán)保涂料中，納米ZnO加入涂料可顯著提高涂料的耐人工老化能力。

　　1.2 吸波納米復(fù)合涂料
　　由于納米超細(xì)粉末尺寸非常小，具有吸收電磁波的性能，它們對(duì)不同波長的雷達(dá)波和紅外線具有很強(qiáng)的吸收作用。因此，被納米顆粒改性后的涂料可成為軍事上用的隱身涂料。美國曾報(bào)道過一種“超”黑體納米吸收材料，即超細(xì)石墨粉納米吸波涂料，對(duì)雷達(dá)波的吸收率可達(dá)99%。國外用納米級(jí)羰基鐵粉、鎳粉、鐵氧體粉末已成功配制了軍事隱身涂料，涂到飛機(jī)、軍艦、導(dǎo)彈、潛艇等武器裝備上，使其具有隱身性能。納米涂層材料由于具有吸收頻帶寬、重量輕、厚度薄等優(yōu)點(diǎn)，可望在未來軍事隱身化方面大展身手。

　　1.3 納米自潔抗菌涂料
　　光的照射可以引起TiO₂表面在納米區(qū)域形成親水性及親油性兩相共存奇妙的超雙親性。如將國內(nèi)已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)的納米抗菌粉用于涂料中，可制得納米殺菌涂料，涂覆于建材產(chǎn)品，如衛(wèi)生潔具、室內(nèi)空間、用具、醫(yī)院手術(shù)間和病房的墻面、地面等，起到殺菌、保潔作用。納米TiO₂顆粒在波長小于400nm的光照下，能吸收高于其禁帶寬度的短波光輻射，產(chǎn)生電子躍遷，使價(jià)帶電子被激發(fā)到導(dǎo)帶，并形成電子-空穴對(duì)，將能量傳遞到周圍介質(zhì)，誘導(dǎo)光化學(xué)反應(yīng)，從而具有光催化性能。

　　納米ZnO也是一種高效殺菌劑，納米氧化鋅在紫外線照射下，在水和空氣(氧氣)中能自行分解出帶負(fù)電的電子(e-)，同時(shí)留下帶正電的空穴(h+)，這種空穴可以激活空氣中的氧變?yōu)榛钚匝酰袠O強(qiáng)的化學(xué)活性，能與多種有機(jī)物發(fā)生氧化反應(yīng)(包括細(xì)菌內(nèi)的有機(jī)物)，從而把大多數(shù)病菌和病毒殺死。西北大學(xué)曾進(jìn)行過納米氧化鋅的定量殺菌試驗(yàn)，在5min內(nèi)納米氧化鋅的濃度為1%時(shí)，金黃色葡萄球菌的殺滅率為98.86%，大腸桿菌的殺滅率為99.93%。所以在化妝品中添加納米氧化鋅既能屏蔽紫外線防曬，又能抗菌除臭。

　　1.4 納米導(dǎo)電涂料
　　日本松下公司已研制成功具有良好靜電屏蔽作用的納米復(fù)合涂料，所用的納米粒子有Fe2O3、TiO2、ZnO等。這些具有半導(dǎo)體特性的納米氧化物粒子在室溫下具有比常規(guī)的氧化物高的導(dǎo)電特性，同時(shí)，納米氧化物粒子的顏色不同，這種涂料不但具有靜電屏蔽特性，而且克服了涂料顏色的單調(diào)性。

　　1.4.1納米高力學(xué)性能涂料
　　當(dāng)涂料的重要組成部分顏料顆粒達(dá)到納米級(jí)大小并分散在涂膜中時(shí)，由于比界面很大，具有很大的結(jié)合力，對(duì)有機(jī)涂層有一定的增強(qiáng)作用，提高了涂層的硬度、抗沖擊性和耐磨性。此外，納米顆粒還可以降低涂層在干燥過程中的殘余應(yīng)力，從而增強(qiáng)涂層的附著力。研究表明，納米SiO2顆粒在紫外光固化涂料中可明顯提高涂膜的硬度和附著力，并且經(jīng)納米材料改性后的家具表面漆、汽車面漆的耐磨性和耐刮傷性也有很大提高。

　　2 納米技術(shù)在混凝土材料中的應(yīng)用
　　隨著社會(huì)工業(yè)化的深入發(fā)展和我國基礎(chǔ)建設(shè)的廣泛開展，水泥混凝土作為一種傳統(tǒng)的建材，其產(chǎn)量和用量都在不斷地增加，高性能混凝土已成為水泥基復(fù)合材料領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)。同時(shí)，許多特殊領(lǐng)域要求水泥混凝土具有一定的功能性，如希望其具有吸聲、防凍、高強(qiáng)且高韌性等功能。納米材料由于具有小尺寸效應(yīng)、量子效應(yīng)、表面及界面效應(yīng)等優(yōu)異特性，因而能夠在結(jié)構(gòu)或功能上賦予其所添加體系許多不同于傳統(tǒng)材料的性能。利用納米技術(shù)開發(fā)新型的混凝土可大幅度提高混凝土的強(qiáng)度、施工性能和耐久性能。

　　2.1納米礦粉在水泥混凝土中的應(yīng)用
　　納米礦粉如納米SiO₂、納米CaCO₃和納米硅粉等不但可以填充水泥的空隙，提高混凝土的流動(dòng)度，更重要的是可改善混凝土中水泥石與骨料的界面結(jié)構(gòu)，使混凝土的強(qiáng)度、抗?jié)B性與耐久性均得以提高。

　　有研究報(bào)道，當(dāng)納米材料的添加量為水泥用量的1%～3%，并在高速混合機(jī)中與其他混合料進(jìn)行混合后，制備的納米復(fù)合水泥結(jié)構(gòu)材料在7d和28d齡期的水泥硬化強(qiáng)度，比未添加納米材料提高約50%，而且韌性、耐久性等性能也得到較大的改善。李穎等人研究了硅灰和納米級(jí)SiO₂對(duì)水泥漿體需水量的影響。研究表明，當(dāng)納米級(jí)SiO₂摻量達(dá)到水泥用量的8%時(shí)，水泥漿體的需水量增大一倍。同時(shí)，研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將水泥用量8%和10%進(jìn)行復(fù)合添加時(shí)，納米級(jí)SiO₂的小球體填充于硅灰顆粒之間，與硅灰形成很好的顆粒級(jí)配結(jié)構(gòu)。當(dāng)兩者同時(shí)添加且納米級(jí)SiO₂為l%和硅灰為9%時(shí)，需水量并未雙倍增加，可見兩者的交互作用十分明顯。

　　2.2 納米金屬粉末在混凝土中的應(yīng)用
　　由于納米材料的表面效應(yīng)，增加了納米材料的活性，使得納米金屬粉末具有兩個(gè)特殊性能，其一是納米金屬粉末的強(qiáng)度、硬度高，并隨著晶粒尺寸的減小，其強(qiáng)度、硬度不斷提高，同時(shí)還表現(xiàn)出非常好的塑韌性;其二是納米金屬粉末是一種良好的吸波材料。利用上述納米金屬粉末的特殊性能，如果把它摻入到水泥混凝土中，可制成具有功能性的電磁屏蔽混凝土。

　　2.3 納米金屬氧化物在混凝土中的應(yīng)用
　　銳鈦型納米TiO₂是一種優(yōu)良的光催化劑，它具有凈化空氣、殺菌、除臭、表面自潔等特殊功能。利用納米TiO2具有凈化空氣的特性來制備光催化混凝土，它在凈化機(jī)動(dòng)車排出的尾氣時(shí)發(fā)生了光催化反應(yīng)，對(duì)機(jī)動(dòng)車輛排放的二氧化硫、氮氧化物等對(duì)人體有害的污染氣體進(jìn)行分解去除，起到凈化空氣的作用。

　　利用納米金屬氧化物材料可以進(jìn)行電磁屏蔽，還可以用來制備智能水泥混凝土，如自警水泥混凝土等。這種水泥混凝土具有較強(qiáng)的導(dǎo)電性能，同時(shí)還具有傳感作用。這種智能型水泥混凝土可用于土木工程結(jié)構(gòu)的實(shí)時(shí)和長期監(jiān)測(cè)，便于監(jiān)控混凝土結(jié)構(gòu)的開裂與破壞情況及其損傷評(píng)價(jià)、檢測(cè)車重與車速等，這對(duì)混凝土性能的檢測(cè)是一場(chǎng)革命。

　　2.4 聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料在混凝土中的應(yīng)用
　　由于聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料的優(yōu)異性能，使得有關(guān)它的理論和應(yīng)用研究成為當(dāng)前復(fù)合材料的熱點(diǎn)[23-26]，它也有可能應(yīng)用于水泥混凝土中。把聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料用于水泥混凝土中，不僅可以提高混凝土的抗壓、抗拉和彎曲強(qiáng)度，而且可提高其耐久性。在混凝土混合料中摻入一定量的聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料，使之均勻分散在混凝土中，利用聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料的導(dǎo)電性能，測(cè)試電阻的變化，建立電阻與荷載之間的模型，從而可以預(yù)測(cè)混凝土結(jié)構(gòu)的破壞。
3納米技術(shù)在陶瓷材料中的應(yīng)用

　　3.1 納米材料在耐高溫陶瓷中的應(yīng)用
　　二十世紀(jì)90年代初，日本Nihara首次報(bào)道了以納米尺寸SiC顆粒為第二相的納米復(fù)相陶瓷具有很高的力學(xué)性能，并具有很多獨(dú)特的性能。含有20%納米鈷粉的金屬陶瓷是火箭噴氣口的耐高溫材料。氧化物納米材料在這方面都優(yōu)于同質(zhì)傳統(tǒng)陶瓷材料，在陶瓷基中添加其他納米微粒的效果也正在研究。納米技術(shù)在陶瓷上的應(yīng)用潛力不可估量[27，28]。

　　近年來國內(nèi)外對(duì)納米復(fù)相陶瓷的研究表明，在微米級(jí)基體中引入納米分散相進(jìn)行復(fù)合，可使材料的斷裂強(qiáng)度、斷裂韌性大大提高(2～4倍)，使最高使用溫度提高400～600℃，同時(shí)還可使材料的硬度、彈性模量、抗蠕變性和抗疲勞破壞性能提高。

　　3.2 納米材料在保健抗菌陶瓷中的應(yīng)用
　　納米材料的抗菌系列主要有TiO₂系列、Ag系列、Cu系列、ZnO系列等，主要是摻入陶瓷釉面中或摻入陶瓷面層中，生產(chǎn)抗菌陶瓷釉面磚和衛(wèi)生陶瓷等產(chǎn)品，主要用于墻地面裝飾、廚房、浴室及衛(wèi)生間。在生產(chǎn)抗菌陶瓷的過程中，如果再加入遠(yuǎn)紅外陶瓷粉，就可以制成具有復(fù)合功能的抗菌保健陶瓷，這種產(chǎn)品不斷向外輻射紅外線，可促進(jìn)人體微循環(huán)，增加血流量，并提高人體抗寒、抗病及抗衰老能力。

　　3.3 納米材料在環(huán)境友好陶瓷中的應(yīng)用
　　利用納米技術(shù)生產(chǎn)的多孔陶瓷(陶瓷微孔材料)材料，可對(duì)工業(yè)廢氣進(jìn)行過濾分離。多孔陶瓷具有很好的耐熱、耐化學(xué)腐蝕等性能，具有壽命長、免維修的特點(diǎn)。利用納米材料的光催化效應(yīng)，可對(duì)汽車尾氣催化分解。載有TiO₂光催化劑和Cu離子催化劑的新型陶瓷在常溫下可直接將NO_x分解成為N₂和O₂，還可制成直接吸收并固定SO₂的陶瓷材料。將這些材料做成飾面瓷磚，可凈化大氣，提高環(huán)境質(zhì)量。

　　3.4 納米材料在綠色能源陶瓷中的應(yīng)用
　　利用納米粒子特殊的光電磁特性制成太陽能陶瓷、遠(yuǎn)紅外陶瓷等，用于建筑物飾面，可開發(fā)太陽能，調(diào)節(jié)環(huán)境溫度，促進(jìn)人們身體健康。

　　4 納米技術(shù)在其它方面的應(yīng)用
　　建筑鋼材也是現(xiàn)代土木工程中應(yīng)用較廣泛的工程材料之一，也在向高強(qiáng)輕質(zhì)方向發(fā)展，特別是利用納米技術(shù)開發(fā)自身防火和防腐的鋼材，必將促進(jìn)
鋼結(jié)構(gòu)更快的發(fā)展。

　　在玻璃、瓷磚等建筑材料表面采用超雙親界面材料技術(shù)后，水滴或油滴與表面的接觸角接近于零，從而實(shí)現(xiàn)自清潔及防霧效果，使作為外墻使用的玻璃、陶瓷等建筑材料也能像荷花一樣出污泥而不染，這是納米界面材料技術(shù)賦予傳統(tǒng)建材的神奇效果。

　　利用納米材料可以提高塑料(高分子材料)的強(qiáng)度，同時(shí)還能起到增韌作用。納米材料的問世，為新型增強(qiáng)塑料的合成提供了新的機(jī)遇，為傳統(tǒng)增強(qiáng)塑料的改性提供了一條新的途徑。把分散好的納米顆粒均勻地添加到樹脂材料中，可達(dá)到全面改善增強(qiáng)塑料性能的目的。通過加入納米材料，能夠明顯提高塑料的強(qiáng)度和延伸率，提高耐磨性和改善材料表面的光潔度，提高抗老化性能。